साल 2006 में ऐश्वर्या राय ने एक अलग तरह की फिल्म ‘प्रोवोक्ड’ में काम किया था, जो बाद में उनके करियर में एक मिसाल बन गई. यह फिल्म किसी रोमांटिक या मसाला फ़िल्म की तरह नहीं थी, बल्कि एक सच्ची घटना पर आधारित बायोग्राफिकल ड्रामा थी. फिल्म की कहानी किरनजीत अहलूवालिया नाम की महिला पर बनी है, जिसने घरेलू हिंसा सहन करने के बाद अपने पति को कथित तौर पर मार डाला था. ऐश्वर्या ने इस फिल्म में इस गंभीर भूमिका को निभाया, जिसमें उन्होंने अपने ग्लैमरस इमेज से बिल्कुल हटकर दमदार अभिनय किया |
‘प्रोवोक्ड’ का डायरेक्शन जग मुंद्रा ने किया था और इसमें ऐश्वर्या राय के अलावा नवीन आंद्रूज, मिरांडा रिचर्डसन, रॉबी कोल्ट्रेन जैसे अनुभवी कलाकार भी शामिल थे. फिल्म का म्यूजिक एआर रहमान ने तैयार किया था, जिसने इसका इमोशनल टोन और भी ज़्यादा प्रभावशाली बनाया. हालांकि यह फिल्म बड़े बजट या बड़े कलाकारों वाली पारंपरिक हिंदी फिल्मों की तरह नहीं थी, लेकिन ऐश्वर्या ने इस रोल में अपनी एक्टिंग से ऐसा असर छोड़ा कि कई क्रिटिक्स और दर्शकों ने उन्हें सराहा |